خطرات پاراکوات (Paraquat) در آب آشامیدنی
۱. مشخصات و خطرات پاراکوات (Paraquat) در آب آشامیدنی
فرمول و شیمی پایه
Paraquat یا ۱,۱′‑دیمتیل‑۴,۴′‑بایپیریدیدیوم دیکلرید (C₁₂H₁₄N₂²⁺·2Cl⁻) یک گیاهکش قوی از خانواده پیریدینیوم است.
محلولیت بالا در آب (≈ 600 g/L)، پایداری شیمیایی در محیطهای خنثی تا کمی اسیدی.
سمیت و تأثیرات بهداشتی
تأثیر سیستمیک: بسیار سمی از راه بلع؛ سبب آزادسازی رادیکالهای آزاد و اکسیدатив استرس، آسیب شدید ریوی (فیبروز)، کلیوی و کبدی.
حاد: تهوع، استفراغ، اسهال، درد شکمی، تنگی نفس شدید در ۲–۴ روز اول پس از بلع.
مزمن: مواجهه طولانیمدت با مقادیر کم میتواند منجر به آسیب کلیوی مزمن و تغییرات زیستی اکسیداتیو شود.
استانداردها و حد مجاز
WHO برای پاراکوات در آب آشامیدنی حدود 0.1 µg/L را در نظر گرفته (Provisional guideline)؛ در بسیاری کشورها آب آشامیدنی باید عاری از Paraquat باشد.
۲. شیوههای تصفیه و حذف پاراکوات
جذب سطحی (Adsorption)
کربن فعال گرانول (GAC): حذف 60–90 ٪ بسته به زمان تماس و دما.
بیوچار اصلاحشده: با گروههای عاملی کربوکسیلیک یا آمینی برای بهبود جذب اجسام قطبی چون پاراکوات.
اسمز معکوس (RO) و نانوفیلتراسیون (NF)
RO: حذف > ۹۵ ٪؛ نیاز به پیشتصفیه جهت حذف جامدات معلق.
NF: حذف حدود ۷۰–۸۰ ٪؛ بسته به ممبران.
اکسیداسیون پیشرفته (AOPs)
O₃/H₂O₂ یا UV/H₂O₂: تولید رادیکال •OH برای تجزیه سریع paraquat به ترکیبات سادهتر.
فنتون (Fe²⁺/H₂O₂): راندمان تخریب بالای ۸۰ ٪ در pH≈3–5.
تخریب بیولوژیک (Bioremediation)
سویههای باکتریایی (مثلاً Pseudomonas putida) و قارچهای سفیدپژوه با توانایی کاهش الکتروشیمیایی paraquat.
راکتورهای بیوفیلتر با تهویه و تأمین منبع کربن ثانویه.
الکتروشیمی (Electrochemical Degradation)
الکترودهای گرافیتی/پلاتین در راکتور بدون جریان یا جریاندار برای احیای و اکسید کردن Paraquat.
۳. روشهای اندازهگیری آزمایشگاهی پاراکوات
LC–MS/MS
جداسازی مستقیم در فاز مایع، تفکیک ایزومرها، حد تشخیص تا 0.01 µg/L.
HPLC–UV/Photodiode Array
استخراج جامد–مایع (SPE)، تشخیص در λ≈257 nm، حد تشخیص ~ 0.05 µg/L.
GC–MS پس از مشتقسازی
مشتقسازی با سیلانها، شناسایی جرمی؛ پیچیدگی بالاتر اما حساسیت خوب.
ELISA Kits
کیتهای ایمنیسنجی سریع برای پیشغربالگری، حد تشخیص ~ 0.1 µg/L.
Electrochemical Sensors
الکترودهای پوششدار با MIP (Molecularly Imprinted Polymer)، پاسخ جریان/پتانسیل متناسب با غلظت.
۴. روشهای سنتی حسی و چشمی
بو و طعم:
Paraquat عموماً در غلظتهای محیطی بیبو و بیطعم است.
در ppm بالا ممکن است طعم تلخ یا تند حس شود، اما غیرقابلاتکا.
رنگ و ظاهر:
آب آلوده به paraquat شفاف و بیرنگ باقی میماند؛ هیچ تغییر ظاهری نمیتوان مشاهده کرد.
۵. سایر روشهای ساده و پیشرفته تشخیص
آزمون رنگسنج با سدیم دیتیونیت (Sodium Dithionite)
افزودن Na₂S₂O₄ به نمونه: کاهش Paraquat به رادیکال قرمز/آبی رنگ (Paraquat radical cation)؛ تغییر رنگ نیمهکمی.
نوارهای تست میدانی (Test Strips)
آغشته به MIP یا آنتیبادی Paraquat: تغییر رنگ با خوانش دستی یا موبایلی.
µPADs (Microfluidic Paper‑Based Devices)
کانالهای کاغذی با مناطق واکنش Na₂S₂O₄ + Paraquat → تشخیص رنگ با دوربین موبایل.
Passive Samplers (POCIS)
جذب تدریجی Paraquat روی رزین درون کاست کاغذی در مدت ۷–۱۴ روز → نمونهبرداری بلندمدت.
۶. علائم و نشانههای محیطی وجود پاراکوات
منابع آلاینده
حوالی مزارع ذرت و سویا، ایستگاههای پرکردن سموم کشاورزی، جریانهای آب ناشی از بارندگی پس از سمپاشی.
اثر بر اکوسیستم آبی
سمیت حاد برای بیمهرگان (Daphnia magna) با LC₅₀ ≈ 0.8–2 mg/L
اختلال در تنفس و جابهجایی ماهیان در استخرهای آلوده
شاخصهای بیولوژیکی
کاهش فعالیت آنزیمهای آنتیاکسیدانی (SOD, CAT) در بافت ماهیها
تغییر توزیع گونهای و کاهش تنوع بیمهرگان آبزی
جمعبندی مهندسی:
پاراکوات بهدلیل سمیت بالا و بیرنگ/بیبو بودن، ایمنسازی آب آشامیدنی مستلزم «پایش دورهای با LC–MS/MS یا HPLC–UV + روشهای میدانی (آزمون Na₂S₂O₄، test strips)» و استفاده از سامانههای چندمرحلهای «Adsorption (GAC/Biochar) + AOP + Bioremediation + RO/NF» است.در میدانی میتوان از نوارهای تست و µPADها برای غربالگری اولیه بهره برد و نمونههای مشکوک را برای تأیید دقیق به آزمایشگاههای تخصصی ارسال نمود.